金属有机笼（MOCs）作为一类新兴的多功能晶体材料，因其尺寸均匀、拓扑结构可调、具有特定的空腔以及在催化、吸附分离、分子识别等众多领域中的潜在应用而备受关注。采用多核金属簇而非单个金属离子作为次级结构单元，不仅增加了分子笼的多样性和复杂性，还保留了金属簇固有的独特性质。然而，已知的用于MOCs的基于团簇的节点非常有限，这不仅限制了结构多样性，也限制了金属节点带来的功能。因此，开发新型基于簇的节点对于合成功能分子笼至关重要。

西安交通大学郑彦臻教授（点击查看介绍）团队前期研究发现，2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑（Hmmt）是一种基于N和S原子的多齿有机配体，在构筑3d-4f异金属团簇时可以与3d金属结合，更重要的是，发现巨大的{Ni₃₆Gd₁₀₂}轮状结构在可见光下能有效地把CO₂转化成CO。在此研究基础上，他们通过采用Hmmt作为一种新的封端配体合成了一个新颖的{Ni₆}节点，其可进一步聚合成{Ni₁₀}，延伸成一维链{Ni₆}_n，更引人注目的是，通过使用更长的双齿或三齿连接体，可以组装出离散的纳米笼：三棱柱形的MOC-18N（其中N代表镍），类四面体的MOC-24N和八面体的MOC-36N。基于{Ni₆}节点的可控自组装探索为基于簇的MOCs的研究提供了重要范例。

 此外，由于活性翼状Ni(II)离子与溶剂分子的辅助配位，这些金属有机笼在可见光下能够有效地、选择性地将CO₂转化为CO。它们的转换频率均大于3500 µmol·g⁻¹·h⁻¹，选择性高于90%。与先前报道的MOCs笼空间用于CO₂还原的使用情况相比，性能要高得多，并且与大多数基于Ni(II)的简单配位化合物相比也颇具竞争力。

 作者通过瞬态吸收光谱确定了还原猝灭机制，进一步通过原位漫反射红外光谱（DRIFT-IR）识别到关键的反应中间体，结合理论计算揭示了配位团簇催化活性的差异。并提出催化循环机理，将整个催化过程分为五步。

小结

 在该工作中，郑彦臻教授团队开发了基于Hmmt配体的新型{Ni₆}金属节点，成功构筑系列节点基金属有机笼。涉及{Ni₆}节点的可控自组装探索不仅为基于簇的MOCs的发展提供了重要范例，还为设计新型MOC材料的节点功能开辟了新途径。

 这一成果近期发表在Angewandte Chemie International Edition 上，文章的第一作者是西安交通大学博士研究生吕曼停。